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造紙廢水——世凈環??萍?廣東)有限公司治理
造紙廢水指制漿造紙工藝過程中產生的廢水。包括制漿蒸煮廢液、洗滌廢水、漂白廢水與紙機白水等
造紙工業生產分為兩個主要工藝階段,即制漿和抄紙。制漿是把植物原料中的纖維分離出來,制成漿料,再經漂白;抄紙則是把漿料稀釋、成型、壓榨、烘干、制成紙張。這兩項工藝都耗用大量的水。在中國,生產1噸紙約需水100噸(木漿)至400噸(草漿),其中大部分作為廢水排出。造紙廢水中含 BOD(生化需氧量)和SS(懸浮物)濃度很高,并含有大量化學藥品和雜質。
制漿產生的廢水,污染為嚴重。洗漿時排出廢水呈黑褐色,稱為黑液。每生產 1噸紙漿,排出10波美度(10°Be′)的黑液約10噸。黑液中的污染物濃度很高,BOD高達5000~40000毫克/升,纖維總量有時高達產品總量15%以上。還含有大量無機鹽和色素。漂白工序排出的廢水中也含有酸、堿等物質。在抄紙工藝中,抄紙機前端排出的廢水,稱為白水,其中含有大量纖維和在生產過程中添加的填料和膠料,大多是有用物質。黑液和白水是造紙工業的主要廢水。
黑液處理 目前廣泛采用的黑液處理方法是燃燒法,以回收氫氧化鈉、硫化鈉、硫酸鈉以及同有機物結合的其他鈉鹽。首先用真空洗漿機或壓力洗漿機把黑液從蒸煮后的漿料中提取出來,經過3效至5效蒸發器,將黑液蒸發濃縮至固體含量達45%以上,然后送入燃燒爐。在燃燒爐中,加入硫酸鈉,在1100℃溫度下燃燒。燃燒的作用在于繼續蒸發黑液中水分,促使黑液中鈉鹽遇熱分解。在燃燒爐中,有機物和空氣混合燃燒,無機物成為熔融物。有機雜質分解如下:
NaOR+O2──→Na2O+CO2+H2O
Na2O+CO2──→Na2CO3式中R是有機基團,H和C是R燃燒產生的。硫酸鹽與碳反應還原成硫化鈉:
Na2SO4+2C──→Na2S+2CO2黑液燃燒后的熔融物可溶于水中,溶液稱為綠液,主要成分為碳酸鈉。在綠液中加入石灰進行苛化,得氫氧化鈉:
Ca(OH)2+Na2CO3──→2NaOH+CaCO3↓這種方法適用于處理以木材為原料的堿法造紙廢水,而不適用于處理以草類纖維為原料的造紙廢水。草類原料的纖維細小,半纖維素含量高,又含有硅。因纖維細小,提取黑液時耗水量大;在蒸發時,硅酸鹽會結垢,使傳熱系數下降,甚至堵塞管路。草漿黑液較為粘稠,蒸發后不易達到燃燒所需濃度,需增加輔助燃料。硅酸鈉熔點(1088℃)比碳酸鈉熔點(874℃)高,會促使碳酸鈉大量揮發。另外在碳酸鈉苛化時,由于所形成的硅酸鈉的干擾,碳酸鈣不易下沉,降低了苛化效率。因此,草漿黑液目前還不能廣泛利用。
折疊方法
制銨肥法 黑液含堿量大,一般pH值在10以上。在黑液中加入廢酸,把pH值調至1~2,然后加氨中和到中性,即為胡敏酸胺,其中含氨1%左右,呈液態,用作農肥,肥效高而持久,并能增進土壤疏松。這種處理方法投資少而收效大,簡單易行。
制磷肥法 將黑液蒸發濃縮至25波美度濃度,使其與磷石、鉀石一起在1100℃溫度下燃燒,利用黑液中部分熱量和在高溫燃燒時生成的碳酸鈉,燒制成磷肥。這種磷肥的肥效較好。此法設備投資較大,黑液中的某些有用成分也不能回收。
電滲析法 從60年代起,中國開始用電滲析法綜合利用堿法制漿黑液的試驗研究,堿的回收率可達70%以上;有機陰離子在陽極反應,逐漸氧化成為有機酸類;木質素沉淀下來可以回收利用。
經脫堿和分離木質素后的黑液,可調整pH值,并加氨水中和,成為胡敏酸胺。這種方法能回收利用黑液中大量有用物質,又不產生新的廢物,但是電耗過大,回收1噸燒堿約耗電5000千瓦小時。
漂白廢水處理 紙漿一般要進行三段漂白工藝。在氯化段,產生酸性廢水;在堿處理段,產生堿性廢水;在漂白段,產生氧化物廢水。這些廢水可與抄紙機廢水混合一起處理。主要處理方法有:
物理法 通過過濾、沉淀、上浮等方法,主要去除廢水中固體懸浮物如木節、樹皮、漿碴、纖維、填料、膠料和涂料等。一般可去除懸浮物80%以上,去除 COD(化學需氧量)50%左右。
生物法 用活性污泥法、生物膜法等。如有可能,也可用氧化塘法或在曝氣池內去除有機物。
化學法 采用中和、氧化脫臭等。中和處理常用在澄清前調節pH值,使漂白廢水滿足生物法處理所需條件。也可在廢水排放前進行中和以達到排放要求。漂白廢水常在生物處理前段或后段進行脫臭、脫色等處理。
此外還有吸附和凝聚法,用以脫色,去除懸浮物和膠體物質。如利用石灰、活性炭或混凝沉淀法脫色,并可去除大量有機物。某些國家也采用反滲透、超過濾、電滲析以及離子交換等處理法。
白水處理 抄紙產生的廢水是在抄紙機的案輥部分由稀釋紙漿分離出的水(白水),含有大量紙漿纖維以及高嶺土、滑石粉等填料和松香膠料。白水可以直接送回紙漿稀釋槽重復利用,水和原料都有利用價值。吸水箱吸出的廢水和壓榨出的廢水,所含各種成分和纖維都低于白水,可以送到打漿機回用,或用分離法回收其中的纖維、填料。分離的方法是先用篩網過濾,再用沉淀、氣浮法處理。這種方法可使懸浮物降低到15~20ppm,纖維回收率達90%以上,處理水可回用。
酸法造紙的廢水呈酸性,所含BOD高,色濃,含有戌糖、己糖、木質素等。木漿廢水可經中和后發酵,利用其中糖類制造酒精,每噸廢水可制酒精1公斤左右。也可把廢水濃縮后直接制成粘合劑(如葦草制漿廢水)、分散劑、鞣劑,或加工提取飼料酵母、硫代木質素、香蘭素等副產品。這些方法的經濟效果還不理想,技術上還有問題,未能推廣。各國一般是采用燃燒法回收熱量和化學藥品如鎂鹽等。造紙工業廢水的處理應主要著眼于提高循環用水率,減少用水量和廢水排放量,同時也應積極探索各種可靠、經濟和能夠充分利用廢水中有用資源的完善處理手段。
造紙污水處理
基本信息
編輯
我國造紙業多采用草稈、木漿等作為造紙原料。制漿造紙生產一般有制漿、洗漿、漂白、造紙的工序組成。造紙工業制漿有堿法制漿、化學機械法制漿和機械法制漿。其廢水根據制漿方法不同、原料不同、制漿得率不同、造紙品種不同及有無化學品回收,其污染物的發生與排放就有很大區別,但基本上都含有大量的懸浮物及BOD、COD和部分有毒物質,通常仍采用物化和生物法相結合的方式進行處理 。
來源
(1)蒸煮木漿(或草漿)所生成的廢液,又稱黑液。
(3)造紙機廢水,其中可以直接使用的稱為白水。
特點
(6)色度:制漿廢水中所含殘余木質素是高度帶色的。
危害
雖然造紙廢水在生產過程中也有回收、處理、再用,但仍有大量的廢水排入水體,造成了水環境嚴重污染。造紙廢水成分復雜,含有大量的木質素、半纖維素、糖類和其他溶出物(殘堿、無機鹽、揮發酸、氨氮等),若未加處理就排入受納水體,除消耗溶解氧、影響到水生生物的生存外,還使生物的生理生化,群落結果以及體內組織發生變化,且易受各種有害微生物的侵襲,使水生生物的生物數量、質量下降 。
治理
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