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          紙廢水——世凈環??萍?廣東)有限公司治理

          紙廢水指制漿造紙工藝過程中產生的廢水。包括制漿蒸煮廢液、洗滌廢水、漂白廢水與紙機白水等

          概述

          造紙工業生產分為兩個主要工藝階段,即制漿和抄紙。制漿是把植物原料中的纖維分離出來,制成漿料,再經漂白;抄紙則是把漿料稀釋、成型、壓榨、烘干、制成紙張。這兩項工藝都耗用大量的水。在中國,生產1噸紙約需水100噸(木漿)至400噸(草漿),其中大部分作為廢水排出。造紙廢水中含 BOD(生化需氧量)和SS(懸浮物)濃度很高,并含有大量化學藥品和雜質。

          制漿產生的廢水,污染為嚴重。洗漿時排出廢水呈黑褐色,稱為黑液。每生產 1噸紙漿,排出10波美度(10°Be′)的黑液約10噸。黑液中的污染物濃度很高,BOD高達5000~40000毫克/升,纖維總量有時高達產品總量15%以上。還含有大量無機鹽和色素。漂白工序排出的廢水中也含有酸、堿等物質。在抄紙工藝中,抄紙機前端排出的廢水,稱為白水,其中含有大量纖維和在生產過程中添加的填料和膠料,大多是有用物質。黑液和白水是造紙工業的主要廢水。

          黑液處理 目前廣泛采用的黑液處理方法是燃燒法,以回收氫氧化鈉、硫化鈉、硫酸鈉以及同有機物結合的其他鈉鹽。首先用真空洗漿機或壓力洗漿機把黑液從蒸煮后的漿料中提取出來,經過3效至5效蒸發器,將黑液蒸發濃縮至固體含量達45%以上,然后送入燃燒爐。在燃燒爐中,加入硫酸鈉,在1100℃溫度下燃燒。燃燒的作用在于繼續蒸發黑液中水分,促使黑液中鈉鹽遇熱分解。在燃燒爐中,有機物和空氣混合燃燒,無機物成為熔融物。有機雜質分解如下:

          NaOR+O2──→Na2O+CO2+H2O

          Na2O+CO2──→Na2CO3式中R是有機基團,H和C是R燃燒產生的。硫酸鹽與碳反應還原成硫化鈉:

          Na2SO4+2C──→Na2S+2CO2黑液燃燒后的熔融物可溶于水中,溶液稱為綠液,主要成分為碳酸鈉。在綠液中加入石灰進行苛化,得氫氧化鈉:

          Ca(OH)2+Na2CO3──→2NaOH+CaCO3↓這種方法適用于處理以木材為原料的堿法造紙廢水,而不適用于處理以草類纖維為原料的造紙廢水。草類原料的纖維細小,半纖維素含量高,又含有硅。因纖維細小,提取黑液時耗水量大;在蒸發時,硅酸鹽會結垢,使傳熱系數下降,甚至堵塞管路。草漿黑液較為粘稠,蒸發后不易達到燃燒所需濃度,需增加輔助燃料。硅酸鈉熔點(1088℃)比碳酸鈉熔點(874℃)高,會促使碳酸鈉大量揮發。另外在碳酸鈉苛化時,由于所形成的硅酸鈉的干擾,碳酸鈣不易下沉,降低了苛化效率。因此,草漿黑液目前還不能廣泛利用。

          折疊方法


          制銨肥法 黑液含堿量大,一般pH值在10以上。在黑液中加入廢酸,把pH值調至1~2,然后加氨中和到中性,即為胡敏酸胺,其中含氨1%左右,呈液態,用作農肥,肥效高而持久,并能增進土壤疏松。這種處理方法投資少而收效大,簡單易行。

          制磷肥法 將黑液蒸發濃縮至25波美度濃度,使其與磷石、鉀石一起在1100℃溫度下燃燒,利用黑液中部分熱量和在高溫燃燒時生成的碳酸鈉,燒制成磷肥。這種磷肥的肥效較好。此法設備投資較大,黑液中的某些有用成分也不能回收。

          電滲析法 從60年代起,中國開始用電滲析法綜合利用堿法制漿黑液的試驗研究,堿的回收率可達70%以上;有機陰離子在陽極反應,逐漸氧化成為有機酸類;木質素沉淀下來可以回收利用。

          經脫堿和分離木質素后的黑液,可調整pH值,并加氨水中和,成為胡敏酸胺。這種方法能回收利用黑液中大量有用物質,又不產生新的廢物,但是電耗過大,回收1噸燒堿約耗電5000千瓦小時。

          漂白廢水處理 紙漿一般要進行三段漂白工藝。在氯化段,產生酸性廢水;在堿處理段,產生堿性廢水;在漂白段,產生氧化物廢水。這些廢水可與抄紙機廢水混合一起處理。主要處理方法有:

          物理法 通過過濾、沉淀、上浮等方法,主要去除廢水中固體懸浮物如木節、樹皮、漿碴、纖維、填料、膠料和涂料等。一般可去除懸浮物80%以上,去除 COD(化學需氧量)50%左右。

          生物法 用活性污泥法、生物膜法等。如有可能,也可用氧化塘法或在曝氣池內去除有機物。

          化學法 采用中和、氧化脫臭等。中和處理常用在澄清前調節pH值,使漂白廢水滿足生物法處理所需條件。也可在廢水排放前進行中和以達到排放要求。漂白廢水常在生物處理前段或后段進行脫臭、脫色等處理。

          此外還有吸附和凝聚法,用以脫色,去除懸浮物和膠體物質。如利用石灰、活性炭或混凝沉淀法脫色,并可去除大量有機物。某些國家也采用反滲透、超過濾、電滲析以及離子交換等處理法。

          白水處理 抄紙產生的廢水是在抄紙機的案輥部分由稀釋紙漿分離出的水(白水),含有大量紙漿纖維以及高嶺土、滑石粉等填料和松香膠料。白水可以直接送回紙漿稀釋槽重復利用,水和原料都有利用價值。吸水箱吸出的廢水和壓榨出的廢水,所含各種成分和纖維都低于白水,可以送到打漿機回用,或用分離法回收其中的纖維、填料。分離的方法是先用篩網過濾,再用沉淀、氣浮法處理。這種方法可使懸浮物降低到15~20ppm,纖維回收率達90%以上,處理水可回用。

          酸法造紙的廢水呈酸性,所含BOD高,色濃,含有戌糖、己糖、木質素等。木漿廢水可經中和后發酵,利用其中糖類制造酒精,每噸廢水可制酒精1公斤左右。也可把廢水濃縮后直接制成粘合劑(如葦草制漿廢水)、分散劑、鞣劑,或加工提取飼料酵母、硫代木質素、香蘭素等副產品。這些方法的經濟效果還不理想,技術上還有問題,未能推廣。各國一般是采用燃燒法回收熱量和化學藥品如鎂鹽等。造紙工業廢水的處理應主要著眼于提高循環用水率,減少用水量和廢水排放量,同時也應積極探索各種可靠、經濟和能夠充分利用廢水中有用資源的完善處理手段。


          造紙污水處理

          造紙污水處理,指的是對造紙行業產生污水的處理方法,造紙廢水主要來自造紙工業生產中的制漿和抄紙兩個生產過程。1、制漿是把植物原料中的纖維分離出來,制成漿料,漂白成漿;2、抄紙是把漿料稀釋、成型、壓榨、烘干,抄制、加工成紙。



          基本信


          編輯

          我國造紙業多采用草稈、木漿等作為造紙原料。制漿造紙生產一般有制漿、洗漿、漂白、造紙的工序組成。造紙工業制漿有堿法制漿、化學機械法制漿機械法制漿。其廢水根據制漿方法不同、原料不同、制漿得率不同、造紙品種不同及有無化學品回收,其污染物的發生與排放就有很大區別,但基本上都含有大量的懸浮物及BOD、COD和部分有毒物質,通常仍采用物化和生物法相結合的方式進行處理 。

          來源

          (1)蒸煮木漿(或草漿)所生成的廢液,又稱黑液。

          (2)打漿機精漿機排出的廢水,稱打漿廢水。

          (3)造紙機廢水,其中可以直接使用的稱為白水。

          特點

          造紙廢水成分復雜,可生化性差,屬于較難處理的工業廢水,其中含有的主要污染有以下幾種
          (1)懸浮物:包括可沉降懸浮物和不可沉降懸浮物,主要是纖維和纖維細料(即破碎的纖維碎片和雜細胞)。
          (2)易生物降解有機物:包括低分子量的半纖維素、甲醇、乙酸、甲酸、糖類等。
          (3)難生物降解有機物:主要來源于纖維原料中所含的木質素和大分子碳水化合物。
          (4)毒性物質:黑液中含有的松香酸和不飽和脂肪酸等。
          (5)酸堿毒物:堿法制漿廢水pH值為9-10,酸法制漿廢水pH值為1.2-2.0。

          (6)色度:制漿廢水中所含殘余木質素是高度帶色的。

          危害

          雖然造紙廢水在生產過程中也有回收、處理、再用,但仍有大量的廢水排入水體,造成了水環境嚴重污染。造紙廢水成分復雜,含有大量的木質素、半纖維素、糖類和其他溶出物(殘堿、無機鹽、揮發酸、氨氮等),若未加處理就排入受納水體,除消耗溶解氧、影響到水生生物的生存外,還使生物的生理生化,群落結果以及體內組織發生變化,且易受各種有害微生物的侵襲,使水生生物的生物數量、質量下降 。

          治理

          工藝選擇
          工藝方案的選擇對于廢水處理設施的建設、確保處理設施的處理效果和降低運行費用至關重要,因此需要結合設計規模、廢水水質特性以及當地的實際條件和要求,經全面技術經濟分析后優選出的總體工藝方案和實施方式。
          在廢水處理沒施的總體工藝方案確定中,應遵循以下原則:
          (1)所選工藝必須技術先進、成熟,對水質變化適應能力強,運行穩定,能保證出水水質達到工廠使用標準及國家廢水排放標準的要求。
          (2)所選工藝應減少基建投資和運行費用,節省占地面積和降低能耗。
          (3)所選工藝應易于操作、運行靈活且便于管理。根據進水水質水量,應能對工藝運行參數和操作進行適當調整。
          (4)所選工藝應易于實現自動控制,提高操作管理水平。
          (5)所選工藝應大限度減少對周圍環境的不良影響(氣味、噪聲、氣霧等)。
          常用預處理方法
          預處理工藝主要由格柵、篩網、纖維回收系統、調節水量及水質等工藝組成??筛鶕煌脑旒埞I廢水水質采取不同的預處理手段,去除一部分污染物,改善廢水水質,使整個廢水處理系統的處理效果達到。
          主要處理方法
          廢紙造紙廢水的SS、COD濃度較高,COD則由非溶解性COD和溶解性COD兩部分組成,通常非溶解性COD占COD組成總量的大部分,當廢水中SS被去除時,絕大部分非溶解性COD同時被去除。因此,廢紙造紙廢水處理要解決的主要問題是去除SS和COD。主要有以下方法:
          (1)氣浮或沉淀法。采用氣浮或沉淀方法,通過投加混凝劑,可去除絕大部分SS,同時去除大部分非溶解性COD及部分溶解性COD和BOD5。
          (2)物化與生化處理相結合。對于造紙廢水排放量較低、廢水含COD較高的大中型廢紙造紙企業,期望通過單級氣浮或沉淀的物化方法達到國家一級排放標準有較大的難度,因為可溶性COD、BOD5主要需通過生化方法才能有效去除。一般采用物化加生化的處理方法。
          (3)污泥處置與綜合利用。造紙過程中漿料的流失不可避免,做好流入廢水中的廢漿回收有兩個好處:一是回收的漿料可回用于造紙或外售作為低檔紙的原料,產生直接經濟效益;二是降低廢水處理負荷,減少藥劑消耗。





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